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醛、酮分子中與羰基直接相連的碳原子稱a-碳,a-碳上的氫比較活潑。
1. 醇醛縮合
在稀堿溶液中,一分子含a-H的醛的a-碳可以與另一分子醛的羰基碳加成生成b-羥基醛類化合物,稱為醇醛縮合。是有機(jī)合成中增長(zhǎng)碳鏈的重要方法。
2. 酮式和烯醇式的互變異構(gòu)
2,4-戊二酮分子中的亞甲基氫受兩個(gè)吸電子羰基的影響(常稱雙重α-H),比較活潑,可以重排成烯醇型。
兩種或兩種以上的異構(gòu)體能相互轉(zhuǎn)變,并共存于一體的動(dòng)態(tài)平衡中,這種現(xiàn)象稱為互變異構(gòu)現(xiàn)象,各異構(gòu)體稱為互變異構(gòu)體。
互變異構(gòu)現(xiàn)象不限于含氧化合物。含氮化合物中,特別是酰亞胺類化合物中也普遍存在。
3. 鹵代反應(yīng)
堿催化下,鹵素(Cl2、Br2、I2)與含有a-H的醛或酮迅速反應(yīng),生成a-C完全鹵代的鹵代物。
a-碳含有3個(gè)活潑氫的醛或酮與鹵素的氫氧化鈉溶液作用,生成三鹵甲烷和羧酸鹽,稱為鹵仿反應(yīng)。進(jìn)行鹵仿反應(yīng)常用碘的堿溶液,產(chǎn)物之一是碘仿,稱為碘仿反應(yīng)。可用來鑒別乙醛和甲基酮等。含有CH3CH(OH)-R(H)結(jié)構(gòu)的醇也能發(fā)生碘仿反應(yīng)。